Không phải Chị, Mà là Em xoay quanh câu chuyện 3 người là cô chị Wisdom và đôi vợ chồng cô em mới cưới. Jisuk hiện đi làm còn chồng của cô Gitak thì ở nhà, cuộc sống của 2 vợ chồng bề ngoài nhìn có vẻ hạnh phúc nhưng chuyện ân ái thì có vấn đề, đã lâu rồi 2 người không quan hệ tình dục bởi người vợ có tình nhân bên ngoài, thường xuyên cùng anh ta đi nhà nghỉ.
Rồi một ngày, Wisdom đến nhà Jisuk và xin ở lại vài bữa trước khi chuyển ra nhà mới. Lúc này, sau khi Jisuk đi làm thì trong nhà chỉ còn người chồng Gitak và bà chị Wisdom. Gitak luôn phiền muộn vì người vợ không quan tâm đến mình, vì thế không lâu sau anh ta bắt đầu quan hệ với Wisdom. Trong khi, người chồng vẫn cố gắng âu yếu vợ mỗi đêm, nhưng vẫn thất bại. Liệu rằng mối quan hệ lén lút của cả 2 có bị bại lộ?